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鈦酸酯偶聯(lián)劑在硬質(zhì)PVC填充塑料中應(yīng)用
     偶聯(lián)劑是提高高分子復(fù)合材料性能的關(guān)鍵助劑及降低高分子復(fù)合材料成本的理想輔料。偶聯(lián)劑作為無機(jī)填料的表面改性劑,改善了填料與樹脂的相容性,填料更易分散在樹脂中,降低了熔融粘度,改善了加工性能,提高了生產(chǎn)效率,減少了機(jī)械磨損,對實現(xiàn)高填充起著重要作用,同時減少樹脂用量,降低了生產(chǎn)成本。目前,工業(yè)上使用的偶聯(lián)劑按照化學(xué)結(jié)構(gòu)可分為硅烷類偶聯(lián)劑,鈦酸酯偶聯(lián)劑,鉻體系偶聯(lián)劑,鋯鋁體系偶聯(lián)劑,鋁酸酯偶聯(lián)劑及鋁鈦復(fù)合偶聯(lián)劑等。鈦酸酯偶聯(lián)劑是目前應(yīng)用很廣的一類偶聯(lián)劑,尤其在PVC填充塑料中實用價值最好。

偶聯(lián)劑是在無機(jī)材料和有機(jī)材料或者兩者
不同的有機(jī)材料復(fù)合系統(tǒng)中,能通過化學(xué)作用把二者結(jié)合起來,或者能通過化學(xué)反應(yīng),使二者的親和性得到改善,從而提高復(fù)合材料功能的物質(zhì)。其分子中的一部份基團(tuán)可與無機(jī)物表面的化學(xué)基團(tuán)反應(yīng),形成強(qiáng)固的化學(xué)鍵,另一部分基團(tuán)則有親有機(jī)物的性質(zhì),可與有機(jī)分子反應(yīng)或物理纏繞,從而把兩種性質(zhì)不大相同的材料牢固結(jié)合起來,也就是把無機(jī)材料(填充劑)與高分子材料(PVC樹脂)的界面連接起來。鈦酸酯偶聯(lián)劑是美國Kenrich石油化學(xué)公司于1975年開發(fā)的一類新型偶聯(lián)劑,它具有獨(dú)特的結(jié)構(gòu),對于熱塑性聚合物與干燥填充劑有良好的偶聯(lián)效能。
    (一)根據(jù)分子結(jié)構(gòu)與填充劑表面的偶聯(lián)機(jī)理,鈦酸酯偶聯(lián)劑可分為四種基本類型。
    1、單烷氧基型
    該類偶聯(lián)劑特別適合于不含游離水,只含化學(xué)鍵含水或物理鍵含水的干燥填料體系,如碳酸鈣、水合氧化鋁等。典型品種為三異硬脂酸鈦酸異丙酯(TTS),也是目前應(yīng)用最廣泛的鈦酸酯偶聯(lián)劑。
    2、單烷氧基焦磷酸酯基型
    該類偶聯(lián)劑適合于濕含量較高的填充體系,如陶土、滑石粉等。在這些體系中,除單烷氧基與填料表面的羥基反應(yīng)形成偶聯(lián)外,焦磷酸酯基還可分解形成磷酸酯基,結(jié)合一部份水。這類偶聯(lián)劑的典型品種是三(二辛基焦磷酰氧基)鈦酸異丙酯(TTOPP-38S、KR-38S)
    3、螯合型
    該類偶聯(lián)劑適合于高溫填料和含水聚合物體系,如濕法二氧化硅、陶土、滑石粉、硅酸鋁、炭黑等。
 
在高溫體系中,一般的單烷氧基型鈦酸酯由于水解穩(wěn)定性較差,偶聯(lián)效果不高。而螯合型鈦酸酯具有極好的水解穩(wěn)定性,適于在高溫狀態(tài)下使用,其代表品種為二(二辛基焦磷酰氧基)氧代酯酸鈦(KR-138S)。
    4、配位體型
    這是為了避免四價鈦酸酯在某些體系中的反應(yīng)而研制的。該類偶聯(lián)劑適于許多填充體系,其偶聯(lián)機(jī)理與單烷氧基鈦酸酯類似。其代表品
種為二(亞磷酸二辛酯基)鈦酸四異丙酯(KR-41B)。
    5、典型的鈦酸酯偶聯(lián)劑的類型、化學(xué)結(jié)構(gòu)
    鈦酸酯偶聯(lián)劑分子結(jié)構(gòu)可分6個功能區(qū),功能區(qū)不同,偶聯(lián)劑性能功效也不同〔4〕,它的通式為:(Ro)m-Ti-(OX-R′-Y)n式中:1≤m≤4 m+n≤6R—短碳鏈烷烴基;R′—長碳鏈烷烴基;X—C、N、P、S等元素;Y—羥基、氨基、環(huán)氧基、雙鍵等基團(tuán)。
    (二)偶聯(lián)機(jī)理
    偶聯(lián)劑的作用和效果已被世人所承認(rèn)和肯定,但有關(guān)偶聯(lián)劑的作用機(jī)理,迄今尚無完整理論。現(xiàn)有化學(xué)鍵理論、浸潤效應(yīng)和表面能理論、可變形層理論、拘束層理論等,而其中化學(xué)鍵理論被認(rèn)為是比較完整的一種理論。化學(xué)鍵理論認(rèn)為,偶聯(lián)劑含有一種化學(xué)官能團(tuán)與無機(jī)填料表面的質(zhì)子作用形成共價鍵,此外偶聯(lián)劑還含有至少一種不同的官能團(tuán)與聚合物分子鍵合,從而偶聯(lián)劑就起著在無機(jī)相與有機(jī)相之間相互連接的橋梁作用,導(dǎo)致較強(qiáng)的界面結(jié)合。
    
    鈦酸酯偶聯(lián)劑種類對PVC偶聯(lián)性能影響
    由于鈦酸酯偶聯(lián)劑分子結(jié)構(gòu)不同,所以功能不盡相同,在偶聯(lián)中有各自特點,我們在使用選擇時應(yīng)根據(jù)不同樹脂及填充劑來選擇偶聯(lián)劑。主要鈦酸酯偶聯(lián)劑應(yīng)用范圍見表2。鈦酸酯偶聯(lián)劑通過烷氧基團(tuán)與填料表面吸附的微量羥基或質(zhì)子發(fā)生化學(xué)反應(yīng),偶聯(lián)劑填料的表面形成單分子層,同時釋放異丙酸。

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天長市天辰化工專業(yè)生產(chǎn): 鈦酸酯偶聯(lián)劑,鈦酸四異丙酯,鈦酸四丁酯偶聯(lián)劑產(chǎn)品;
了解偶聯(lián)劑必讀:偶聯(lián)劑作用機(jī)理與特點,偶聯(lián)劑的作用機(jī)理圖解,鈦酸酯偶聯(lián)劑使用方法,這幾篇文章對了解偶聯(lián)劑產(chǎn)品的機(jī)理和使用方法很有幫助;
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